1.黄铜的一般腐蚀特性
黄铜是以Zn为主要合金元素的Cu-Zn合金,因其呈黄色而称为黄铜。依据所加合金元素的种类和含量的不同,黄铜可分为单相黄铜、复相黄铜及特殊黄铜三大类。当锌含量小于36%时,构成单相的α固溶体,因此单相黄铜又称α黄铜。当锌含量为36%-45%时,成为α+β复相黄铜。当锌含量大于45%时,因β相太多,脆性大,无实用价值。特殊黃铜是在Cu-Zn的基础上,又加入了Sn,Mn,Al,Fe、Ni,Si,Pb等元素。
黄铜在大气中腐蚀很慢,在纯净的淡水中腐蚀速率也不大(0.0025-0.025mm/年),在海水中腐蚀稍快(0.0075-0.1mm/年)。水中的氟化物对黄铜的腐蚀影响很小,氯化物影响较大,而碘化物则有严重影响。在含有O2,CO2,H2S,SO2,NH3等气体的水中,黄铜的腐蚀速率剧增。在矿水尤其是含Fe2(SO4)3的水中极易腐蚀。在硝酸和盐酸中产生严重腐蚀,在硫酸中腐蚀较慢,而在NaOH溶液中则耐蚀。黄铜耐冲击腐蚀性能比纯铜好。
特殊黄铜的耐蚀性比普通黄铜好。在黄铜中加人约1%的Sn,可显著降低黄铜的脱锌腐蚀及提高在海水中的耐蚀性;在黄铜中加入约2%Pb,可以增加耐磨性能,因而大大降低了它在流动海水中的腐蚀速率。为了防止脱锌腐蚀,还可加入少量的As,Sb、P(0.02%~0.05%);在海军黄铜中含有0.5%~1.0%Mn,可提高强度,并兼有很好的耐蚀性。在含65%Cu及55%Cu的黄铜中用12%-18%Ni代替部分Zn,由于色泽呈银白,故称为镍银或德国银。这种合金在盐、碱及非氧化性酸中具有很优良的耐蚀性能。同时由于大量的Ni代替了2n,故没有脱锌现象。黄铜除了上述腐蚀特性外,还有两种重要的腐蚀形式,即脱锌腐蚀和应力腐蚀。
2、黄铜的应力腐蚀破裂
影响黄铜应力腐蚀破裂的因素有腐蚀介质、应力、合金成分与组织结构。某种合金只有在一定介质及特定应力条件下,才会发生腐蚀破裂。
(1)腐蚀介质
受拉应力的黄铜在一切含氨(或NH4+)介质及大气、海水、淡水、高温高压水、水蒸气中都可产生应力腐蚀。例如,黄铜zidanke在夏季的雨季中出现的开裂(也称为季裂)就是典型的黄铜应力腐蚀破裂例子。此外,黄铜的应力腐蚀破裂形态分为沿晶型和穿晶型,在成膜溶液中主要产生沿晶型断裂,在不成膜溶液中主要产生穿晶型断裂。黄铜的应力腐蚀破裂机制通常认为,在成膜溶液中,黄铜表面形成一层韧性较差的氧化亚铜膜,在应力应变作用下氧化亚铜膜发生脆性破裂,进而在晶界处成膜,这层膜脆裂后使裂纹扩展到基体金属并因滑移而中止,使裂纹尖端暴露在腐蚀溶液中,随后又产生晶间渗透、成膜、脆裂、裂纹扩展,此过程反复进行,***终形成阶梯状间断性断口。在不成膜溶液中,应力使黄铜表面的露头位错优先溶解,导致裂纹沿位错密度***高的途径扩展并引起断裂。在锌含量较低的黄铜中,位错主要是胞状形态,晶界是***大位错密度区,故产生沿晶型断裂。在锌含量较高的黄铜中,位错主要是平面状形态,堆垛层错是***大位错密度区,故产生穿晶型断裂。此外,由于锌原子在应力作用下在位错处偏聚,增加位错处的活性,因此裂纹扩展速率将随着锌含量的增加而增加。
实验研究表明,大气中,工业大气***容易引起黄铜的应力腐蚀破裂,且断裂寿命***短;乡村大气次之;海洋大气的影响***小。大气环境中的这种不同影响,是大气中SO2含量的差异造成的(工业大气中含SO2***多,乡村大气中含SO2较少,海洋大气中几乎不含SO2)。
总之,引起黄铜应力腐蚀破裂的物质主要是氨和能派生氨的物质,或硫化物。其中氨的作用是公认的,而硫化物的作用还不清楚。此外,蒸气、氧、SO2、CO2、CN-对应力腐蚀具有加速作用。
(2)应力
拉应力是黄铜发生应力腐蚀破裂的必要条件。拉应力越大,应力腐蚀破裂
mingan性越高。用低温回火的方法消除残余张应力,可使黄铜免受应力腐蚀破裂。
(3)合金成分与组织结构
黄铜中锌含量越高,其应力腐蚀破裂mingan性越大。至于锌含量低到多少就不发生应力腐蚀,这与介质的性质有关。例如,含锌量低于20%的黄铜,在自然环境中一般不产生应力腐蚀,而在氨水中低锌黄铜也产生应力腐蚀破裂。
其他合金元素对应力腐蚀的影响,Si可有效地防止α黄铜的应力腐蚀破裂。Si、Mn能改善α+β和β黄铜的耐应力腐蚀的性能。在氨气氛条件下,Si,As,Ce,Mg等元素改善α黄铜的抗应力腐蚀性能。在大气条件下,Si,Ce、Mg等元素改善应力腐蚀性能。在工业大气暴露试验的结果表明,Cu-Zn合金中加入Ai.Ni、Sn可减轻应力腐蚀倾向。
来源:机械小众